Organovanadiiniyhdisteet
Organovanadiiniyhdisteet ovat organometalliyhdisteitä, joissa metalliatomina on vanadiini. Nämä yhdisteet sisältävät siis hiilen ja vanadiinin välisen sidoksen.
Ominaisuudet
[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]Vanadiini muodostaa organometalliyhdisteitä hapetusluvuilla +II, +III, +IV ja +V. Vanadiinista tunnetaan alkyyli- ja aryylivanadiiniyhdisteitä sekä erilaisia alkylideenikarbeenikomplekseja erityisesti korkeammilla hapetusluvuilla. Näillä on kuitenkin taipumus hajota helposti alkeeneiksi, muun muassa β-eliminaatiolla. Tämä voidaan estää myös käyttämällä voimakkasti steerisesti estyneitä ryhmiä, kuten trimetyylisilyylimetyyliryhmiä. Tällaisia yhdisteitä ovat muun muassa [V{CH(SiMe3)2}3], [V(CH2SiMe3)4] ja [VO(CH2SiMe34], joissa vanadiinin hapetusluvut ovat +III, +IV ja +V. Erityisesti alempien hapetuslukujen organovanadiiniyhdisteitä stabiloivat karbonyyliligandit ja näitä yhdisteitä valmistetaan lähtien heksakarbonyylivanadiinista.[1][2][3]
Tärkeimmät organovanadiiniyhdisteet ovat metalloseeneihin kuuluvan vanadoseenin johdannaisia. Vanadoseeni on rakenteeltaan ensimmäinen yksinkertainen metalloseeni ja väriltään violettia ja herkästi ilman vaikutuksesta reagoivaa. Vanadoseenia voidaan valmistaa pelkistämällä vanadoseenidikloridista. Vanadoseeni ja eräät sen johdannaiset ovat osoittaneet syöpäkasvaimia tuhoavia ominaisuuksia. Vanadiini muodostaa sandwich-rakenteisia yhdisteitä myös muiden rengasrakenteisten hiilivetyjen kuten bentseenin kanssa dibentseenivanadiinin.[1][2][3]
Lähteet
[muokkaa | muokkaa wikitekstiä]- ↑ a b N.N. Greenwood & A. Earnshaw: Chemistry of the Elements, s. 999–1000. 2nd Edition. Butterworth Heinemann, 1997. ISBN 0-7506-3365-4. (englanniksi)
- ↑ a b R. Bruce King: Transition-Metal Organometallic Chemistry, s. 53–59. Elsevier, 1969. ISBN 978-0124336797. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 20.06.2013). (englanniksi)
- ↑ a b Dieter Rehder: Bioinorganic Vanadium Chemistry, s. 47. John Wiley & Sons, 2008. ISBN 978-0-470-99441-2. Kirja Googlen teoshaussa (viitattu 20.06.2013). (englanniksi)